Fondul Cabinetului de Fotografii a fost constituit acum aproape şase decenii din dorinţa de a cuprinde într-o colecţie distinctă documente fotografice preluate din colecţiile fostului Muzeu Al. Saint-Georges şi a altor instituţii culturale din perioada interbelică la care s-au adăugat ulterior donaţii şi achiziţiile Bibliotecii Naţionale a României.
Cabinetul deţine fotografii într-o varietate de tehnici fotografice şi formate specifice celei de-a doua jumătăţi a secolului XIX şi secolelor XX şi XXI, albume de fotografii şi cărţi poştale ilustrate. Sunt bogat ilustrate cele mai importante genuri fotografice: de la fotografia de atelier la fotografia de presă din perioada interbelică până la cea contemporană, fotografia etnografică, de război şi documentară, de arhitectură sau aeriană. Este oferită cititorilor o colecţie bogată de portete ale personalităţilor istoriei şi culturii române şi din străinătate, oameni de ştiinţă, oameni politici, diplomaţi, clerici, sportivi, oameni de litere, actori dar şi oameni simpli, ţărani, orăşeni sau vagabonzi.
Un loc aparte îl are fondul iconografic dedicat Casei Regale Române prin imagini emblematice ale Regelui Carol I şi Reginei Elisabeta, ale Regelui Ferdinand şi Reginei Maria, Regelui Carol al II-lea şi Regelui Mihai I. Portrete oficiale şi fotografii documentare realizate de Fotografii Curţii Regale, între cei mai cunoscuţi fiind Carol Száthmari, Franz Mándy şi Foto Julietta (Adolf Klingsberg) sau de fotografi de presă precum Iosif Berman.
